有机小分子催化剂由于易于合成,对环境友好,以及适用条件温和而成为不对称催化领域的研究热点之一.其中,手性亲核有机小分子催化剂是研究较多的一类,近年来取得了不错的研究进展,但是仍然存在催化活性较低和反应类型较窄等问题.因此开发新型高效亲核有机小分子催化剂具有较大的研究意义.2010年以来,本课题组设计并合成了一系列手性吡咯烷并咪唑催化剂,广东高纯度催化剂及配体研究,广东高纯度催化剂及配体研究,广东高纯度催化剂及配体研究,并将其成功应用于不对称Steglich重排,不对称Black重排,二级醇酰化动力学拆分以及不对称磷酰化动力学拆分等多种反应中。配体应用于各种手性合成反应中。广东高纯度催化剂及配体研究
光催化利用光照来激发电子引发化学反应,能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。相比于传统的加热反应,具有绿色清洁、安全环保和易于控制等优点。近年来,光催化反应在合成化学领域不断取得突破,一系列光催化反应体系被发现,并成功应用于各种复杂化合物的合成中,展现出突出的合成价值和应用潜力。然而,目前光催化剂主要为贵金属配合物(Ir、Ru等)和有机染料,催化体系通过吸收可见光来激发电子从基态跃迁到激发态,进而与底物发生单电子转移(SET)实现催化循环,该催化体系可以驱动氧化还原循环,简化光催化体系,降低光催化剂成本。利用该体系,研究团队成功将多种天然、非天然氨基酸脱去羧基官能团。该反应在产量达到克级规模时仍可保持较高的催化效率,这也意味着产业化的可行性。静安区实验室催化剂及配体发现配体不对称环化反应具有收率高。
配体对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。手性配体是指具有手性中心可以和金属配位的有机分子,手性配体和金属络合形成手性金属催化剂.手性催化剂包括手性金属催化剂和手性有机小分子催化剂,脯氨酸属于后者。三个取代基差别不明显等原因,利用该方法构筑手性季碳的不对称催化是一个重大挑战。
催化剂的原理:催化剂主要是通过降低活化能,使反应易于进行,从而达到催化的效果。因为催化剂并不参与反应,所以可以改变化学反应的速率而本身没有任何变化。催化剂是一种改变反应速率但不改变反应总标准吉布斯自由能的物质。催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用,例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用,加快化学反应速率,但对其他的化学反应就不一定有催化作用。某些化学反应并非只有一个的催化剂。配体已知的反应类型和已知的催化剂种类:这种算是较常见也较成熟的。
配体与非生物催化剂相比,生物催化剂具有能在常温常压下反应,反应速率快,催化作用专一,价格较低等优点,但缺点是易受热、受某些化学物质及杂菌的破坏而失活,稳定性较差,反应时的温度和pH范围要求较高。用作固定化酶或固定化细胞时,使用寿命一般应不少于30批或连续使用3个月,否则经济上很难过关。酶是生物催化剂。活的生物体利用它们来加速体内的化学反应。如果没有酶,生物体内的许多化学反应就会进行得很慢,难以维持生命。大约在37℃的温度中(人体的温度),酶的工作状态是较佳的。如果温度高于50℃或60℃,酶就会被破坏掉而不能再发生作用。因此,利用酶来分解衣物上的污渍的生物洗涤剂,在低温下使用较有效。配体用化学选择性选择特定的离子嵌入空腔。静安区实验室催化剂及配体发现
配体对抗杂环配位的抑制作用来加速C-H键活化。广东高纯度催化剂及配体研究
配体在受体介导的内吞中,与细胞质膜受体蛋白结合,较后被吞入细胞的即是配体。根据配体的性质以及被细胞内吞后的作用,将配体分为四大类:Ⅰ.营养物,如转铁蛋白、低密度脂蛋白(LDL)等;Ⅱ.有害物质,如某些细菌;Ⅲ.免疫物质,如免疫球蛋白、抗原等;Ⅳ.信号物质,如胰岛素等多种肽类增长素等。同锚定蛋白结合的任何分子都称为配体(ligand)。对植物体来讲,环境就是刺激,就是信号。增长素、病原因子等属于化学信号,称为配体。三个取代基差别不明显等原因,利用该方法构筑手性季碳的不对称催化是一个重大挑战。广东高纯度催化剂及配体研究
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